處暑已過，余熱未消。烈日當(dāng)頭之際，沒有什么比躲在空調(diào)房，再來一杯冰鎮(zhèn)現(xiàn)榨果汁或者一碗冰鎮(zhèn)水果更讓人精神振奮和心情愉快了！但是，選擇水果和果汁時(shí)請小心，長時(shí)間放置的受損或霉變的水果中可能隱藏著一種“危險(xiǎn)因子”——展青霉素。

基本信息

展青霉素又稱棒曲霉素（Patuline，簡稱PAT），是一種毒性很強(qiáng)的真菌次生代謝物，可由多種真菌產(chǎn)生。有動(dòng)物毒理學(xué)試驗(yàn)表明，展青霉素具有影響生育、致癌和免疫等毒理學(xué)效應(yīng)，同時(shí)也是一種神經(jīng)毒素。

理化性質(zhì)

● 展青霉素是一種內(nèi)酯類化合物。分子式C7H6O4，結(jié)構(gòu)式見上圖（圖1），相對分子質(zhì)量：154.12 gmol-1。

● 純品形態(tài)的展青霉素為無色晶體，在酸性環(huán)境中穩(wěn)定，但在堿性溶液中生物活性會受到破壞。易溶于水、lv仿、丙酮、乙醇及乙酸乙酯，微溶于yi醚和苯，不溶于石油醚。

● 由于展青霉素易溶于水并且在酸性介質(zhì)中很穩(wěn)定，在果蔬加工過程中難以清除，往往導(dǎo)致在水果制品中的殘留量很大。

污染對象

圖2、3. 含糖量豐富、酸性的水果或中藥材，

如蘋果、山楂易受展青霉素污染

● 主要污染的對象是含糖量豐富或者酸性的水果、水果制品，尤其是蘋果、山楂及其制品。當(dāng)腐爛果實(shí)進(jìn)入加工環(huán)節(jié)，會將展青霉素帶入果汁、果酒等制品中。

● 中藥材安全領(lǐng)域，有研究者在山楂、烏梅、杏仁、大棗等既是水果又是中藥材的品種中檢出展青霉素。在《中國藥典》2020版四部 通則9305 中藥中真菌毒素測定指導(dǎo)原則中也明確提及：酸性果實(shí)類中藥應(yīng)注意展青霉素的檢測，如枸杞子、烏梅、酸棗仁等。處方中含有易污染的藥材以及生粉投料的中成藥品種應(yīng)注意相關(guān)真菌毒素的檢測。

檢測標(biāo)準(zhǔn)

● 食品檢測領(lǐng)域：現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)目前是GB 5009.185-2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中展青霉素的測定》，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了同位素稀釋-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法與高效液相色譜法；

●  中藥材安全領(lǐng)域方面，即將實(shí)施的《中國藥典》2020版 通則2351 真菌毒素測定法中新增的第五法 展青霉素測定法，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定藥材、飲片及中藥制劑中的展青霉素。

展青霉素測定實(shí)驗(yàn)中的注意事項(xiàng)

● 食品及中藥材展青霉素測定方法中，固體樣品需要使用果膠酶進(jìn)行酶解處理。具相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，在固體樣品中，展青霉素能通過多種反應(yīng)形式與蛋白結(jié)合，而結(jié)合態(tài)的展青霉素不能直接用溶劑提取，需用果膠酶水解結(jié)合態(tài)的展青霉素后再進(jìn)一步提取凈化。

● 標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.185-2016中使用到兩種樣品凈化方法：

混合型陰離子交換柱法（SPE法）：對樣品基質(zhì)中目標(biāo)化合物的選擇性更強(qiáng)，凈化效果更佳；

凈化柱法：優(yōu)點(diǎn)在于快速凈化，操作簡便，但凈化效果相比SPE較弱。

● 國標(biāo)第yi法中，使用混合型陰離子交換柱法（SPE法）的檢測限和定量限明顯低于凈化柱法，說明使用混合型陰離子交換固相萃取柱減少樣品基質(zhì)對儀器分析的干擾，提高方法靈敏度（見圖2）。

圖4. 采用不同前處理方法的檢出限和定量限差異

月旭科技使用Welchrom® P-SAX（混合型強(qiáng)陰離子交換柱）基于國標(biāo)開發(fā)了水果及水果制品中展青霉素測定應(yīng)用方案，另有展青霉素標(biāo)液現(xiàn)貨提供。